2013年, 第33卷, 第12期　刊出日期：2013-12-01

  

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  不锈钢连铸板坯横截面夹杂物的原位统计分布分析

  罗倩华，李冬玲，马飞超，杨春，王海舟

  冶金分析. 2013, 33(12): 1-7.

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  采用原位统计分布分析表征技术对电磁搅拌工艺条件下生产的不锈钢连铸板坯样品横截面进行取样分析,对铸坯横截面1/4处(宽度方向)沿厚度方向的全尺寸范围、中心部位及白亮带处的铝系夹杂物含量、组成、数量、粒度分布进行解析。试验表明,由电磁搅拌产生的白亮带中C、Ti、Si各元素分布呈负偏析,其位置与低倍组织形貌中白亮带位置准确对应,Al和Ca在白亮带富集呈严重正偏析;白亮带区铝系夹杂物总量较中部区域略多,且白亮带区Al-Ca 夹杂比例略高,而中部区域Al-O 夹杂比例略高;白亮带中铝系夹杂物小颗粒比例略大,而中部区域大颗粒略多;Ca夹杂最大粒度位于白亮带,而Al夹杂最大粒度位于中部区域。采用扫描电镜结合能谱分析,验证了铸坯横截面“全尺寸” 原位统计分布分析表征结果的正确性。研究表明,与扫描电镜等微观分析技术相结合,可实现原位统计分布分析对指定部位夹杂形貌的解析。
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  电感耦合等离子体质谱法测定车用金属催化剂中铂钯铑

  姚慧，张仲荣，高俊华，张云霞

  冶金分析. 2013, 33(12): 8-12.

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  车用金属催化剂经盐酸溶解,过滤滤渣经灰化研磨为试验样品。将样品碱熔融后采用碲共沉淀分离富集其中的Pt、Pd和Rh,建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定样品中Pt、Pd和Rh的方法。设计正交试验L₉(3⁴)对过氧化钠用量、熔融温度、盐酸体积、碲沉淀时间等溶解条件进行了研究。通过选择合适的测定同位素消除了可能存在的质谱干扰;选用In作为 Pd和Rh的内标,Tl作为Pt的内标消除了信号漂移的影响。方法应用于车用金属载体催化剂企业标准样品KTA038中Pt、Pd和Rh的测定,测定值与参考值一致,相对标准偏差在3.1%～4.9%之间,回收率在98%～102%之间。
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  分离富集金属铟的方法进展(综述)

  李兴扬，宋庆武，张旭，王翀

  冶金分析. 2013, 33(12): 13-18.

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  稀散金属铟具有独特而优良的理化性能，被广泛应用于诸多高科技领域，由于其与主矿金属化学性质相似，造成了分离上的困难，国内外对铟的分离富集方法进行了大量的研究。对比介绍了分离富集铟的传统方法和新型方法，着重对新型分离富集方法包括液膜法、螯合树脂法、萃淋树脂法、溶剂微胶囊法和浮选法等进行了综述和评述，并对铟的分离富集技术趋势进行了展望。
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  离子交换分离石墨炉原子吸收光谱法测定高纯铟中痕量铅

  李奋，吴文启，谢晓雁，苏信宇，梁晓明，卢金荣

  冶金分析. 2013, 33(12): 19-23.

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  样品经盐酸溶解、阳离子交换树脂分离并将试液蒸发浓缩后,用石墨炉原子吸收光谱法测定了高纯铟中的痕量铅。探讨了溶样方法、离子交换分离和测定铅的条件。结果表明:用8 mL盐酸将1 g样品溶解,以0.5 mol/L 盐酸作为淋洗液进行离子交换可把绝大部分铟基体及样品中痕量的银、砷、镉、硅分离除去,随后用2.0 mol/L 盐酸可洗脱铅。干扰试验表明,铝、铜、铁、镁、镍、锡、铊、锌与小于10 μg的铟虽然不能与铅分离,但对测定无影响。当称样量为1 g,定容体积为1.0 mL,进样量为50 μL时,方法线性范围为0.5～4.0 ng/mL,测定下限为0.000 6 μg/g,比行业标准方法 YS/T 230.1-1994的0.1 μg/g低3个数量级。方法用于实际样品分析,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)相符,相对标准偏差(RSD,n=8)在1.1%～19.7%之间,加标回收率为92%～120%。
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  熔融制样-X射线荧光光谱法快速测定富钛料中主次成分

  任保林

  冶金分析. 2013, 33(12): 24-28.

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  以Li₂B₄O₇为熔剂,Li₂CO₃作助熔剂,NH₄I作脱模剂,熔融法制备样品,建立了X射线荧光光谱法测定富钛料中SiO₂、Al₂O₃、CaO、MgO、MnO、TiO₂、TFe的分析方法。试验表明,采用高温预氧化处理,解决了高钛渣样品中低价钛对铂黄金坩埚的腐蚀问题;在最佳试样量为0.4 g、稀释比(m_样品:m_熔剂)为1∶15、脱模剂使用量为20 mg时熔样效果最佳。采用经验系数法对基体效应进行校正后,测定富钛料样品中各成分的相对标准偏差(RSD,n=10)在0.06%~0.84%之间。用标准物质和实际样品验证,测定结果与标准物质认定值和实际样品化学分析方法测定值相符,能够满足日常分析的要求。
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  熔融制样-X射线荧光光谱法测定石灰石中5种组分

  曲月华，王翠艳，王一凌，张慤

  冶金分析. 2013, 33(12): 29-33.

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  以标准样品及人工配制校准样品共同绘制校准曲线,无需对石灰石中的碳酸盐进行烧损校正,直接采用无水四硼酸锂熔剂熔融石灰石样品,以X射线荧光光谱法测定石灰石中CaO、MgO、SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃含量。探讨确定样品与熔剂的稀释比例为1∶10;预熔温度为900 ℃,时间为80 s、熔融温度为1 100 ℃,熔融时间为300 s;无须进行烧失量及基体干扰校正,可直接测定石灰石中5种主要成分。对石灰石测定成分进行了精密度考察,结果的相对标准偏差(n=10)在0.28%~4.9%之间。采用方法对石灰石标准样品及实际样品进行测定,结果与认定值或其他方法的测定值相吻合。
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  激光诱导击穿光谱法测定玩具油漆表面铅含量

  王阳恩

  冶金分析. 2013, 33(12): 34-38.

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  采用家用铅检测试剂对编号为2579e的表面含铅油漆标样进行了定性测量,讨论了铅在玩具油漆表层中的深度分布,并建立了激光诱导击穿光谱法测定玩具油漆表面铅含量的方法。为减弱自吸收的影响,在铅405.78 nm谱线处,采用谱线强度(I)与铅浓度(c)关系的对数形式建立校准曲线。实验表明,线性方程为lgI=5.56+0.44·lgc,曲线的拟合度(R)为0.956,方法检出限为72 μg/g。采用方法对碳酸盐岩石成分分析标准物质GBW07136进行测定,结果与认定值的相对误差为8.3%,10次平行测定的相对标准偏差为7.1%。采用方法测得市购橘色玩具小车表面铅的含量是18.5 mg/g。
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  4,4′-二氨基二苯砜固相萃取分离钯

  杨新周，杨子仙，郝志云，林惠昆

  冶金分析. 2013, 33(12): 39-42.

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  研究了用MCI-GEL树脂分离富集钯的行为及钯与一些金属离子分离的条件。结果表明,在0.1 mol/L的盐酸介质中,当2×10^-2 mol/L 4,4′-二氨基二苯砜存在时,钯与4,4′-二氨基二苯砜形成的配合物能被MCI-GEL树脂吸附(钯的萃取率可达99%),且吸附在树脂上的钯能被酸性硫脲和无水乙醇的混合洗脱剂洗脱,实现了Pd与Fe、Ni、 Cu、Zn离子的定量分离。方法用于合成试样中钯的分离,效果良好。
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  微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钒钛磁铁矿中锆铌钒铬

  成勇，袁金红，彭慧仙，魏芳

  冶金分析. 2013, 33(12): 43-46.

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  提出微波消解与电感耦合等离子体原子发射光谱法测定相结合的方法测定了钒钛磁铁矿中锆、铌、钒和铬。方法以 HF与HNO₃为消解试剂,用高压密闭微波消解技术消解样品,因此钒钛磁铁矿中基体以及共存杂质氧化锆、氧化铌、氧化铬等难以被酸消解的组分可得到很好的溶解。在氢氟酸介质中测定避免了高浓度钛基体和铌、锆等待测元素在低酸度介质中容易水解所导致的影响。通过筛选待测元素分析谱线以及综合运用基体匹配与同步背景校正法消除了光谱干扰和基体效应的影响。背景等效浓度值从0.000 2%(Cr)至0.000 8%(Nb),测定下限为0.001 7%(V)～0.002 9%(Nb)。方法用于钒钛磁铁矿中锆、铌、钒和铬的测定,测定结果与火焰原子吸收光谱法及电感耦合等离子体质谱法相符,相对标准偏差(n=8)均不大于4.7%。
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  茜素红-十六烷基三甲基溴化铵催化动力学光度法测定痕量铬

  沈淑君，邹小勇

  冶金分析. 2013, 33(12): 47-51.

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  在pH 5.0的HAc-NaAc缓冲溶液介质中,以增敏剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)及活化剂邻菲啰啉(phen)共同作用下,Cr对过氧化氢氧化茜素红(ARS)褪色有明显的催化作用,建立了动力学光度法测定痕量Cr的新方法,并研究了影响催化褪色反应的因素。在选定的实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系最大吸收波长均为553 nm,Cr的质量浓度在0.001~0.10 μg/mL呈良好的线性关系,回归方程为:ΔA =9.404ρ(μg/mL)－0.020 7,相关系数r =0.998 1,检出限为0.80 ng/mL。方法应用于水样及土壤样品中铬的测定,结果与原子吸收光谱法相符,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.7%～3.0%。
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  微波消解-磷钼蓝分光光度法测定土壤和水系沉积物中的总磷

  田春秋，邵坤

  冶金分析. 2013, 33(12): 52-56.

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  建立了微波消解-磷钼蓝分光光度法检测土壤和水系沉积物中总磷的方法。对微波消解的条件进行了优化,确定了以HNO₃-H₂O₂(体积比为3∶1)为消解剂,最终消解温度为150℃,保持时间为15 min的最佳消解条件。探讨了显色酸度、干扰离子、测定波长等因素对显色体系的影响,结果表明,在0.8 mol/L的酸度下,吸收峰在825 nm处符合比尔定律。应用方法对土壤和水系沉积物标准物质进行分析验证,测定值与认定值相符,相对标准偏差(RSD, n=6)均在0.9%～3.1%范围内。在实际样品测定中,方法与高温熔融消解-磷钼蓝分光光度法进行对照,测定结果无显著性差异。
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  1-(3,4-二羟基苯甲酰基)芘-硼酸络合物对铜离子的双重光谱响应及其分析应用

  蒋莉莉，樊红霞，方克鸣，吴小华

  冶金分析. 2013, 33(12): 57-61.

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  采用荧光光谱法和分光光度法探讨了Cu²⁺与1-(3, 4-二羟基苯甲酰基)芘-硼酸络合物间的相互作用。结果表明,Cu²⁺使1-(3, 4-二羟基苯甲酰基)芘-硼酸络合物在379 nm和399 nm处的荧光猝灭,并且溶液颜色由无色变为浅黄色。在379 nm处,体系荧光强度变化与Cu²⁺浓度呈良好的线性关系,线性范围为2.5×10^-6～4.0×10^-5 mol/L,方法的检出限为1.2×10^-6 mol/L。方法用于环境水样中铜的测定,回收率为97%～99%。初步探讨了反应机理,认为Cu²⁺与1-(3, 4-二羟基苯甲酰基)芘的强结合能力使1-(3, 4-二羟基苯甲酰基)芘-硼酸络合物分解,同时形成1-(3, 4-二羟基苯甲酰基)芘-Cu²⁺络合物,导致体系荧光光谱和吸收光谱均发生明显变化。
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  自动电位滴定法测定铬矿石中三氧化二铬

  邓川，马德起

  冶金分析. 2013, 33(12): 62-66.

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  采用Na₂O₂将样品在800 ℃下熔融,加入H₂SO₄和H₃PO₄溶解、(NH₄)₂S₂O₈氧化后,建立了(NH₄)₂Fe(SO₄)₂还原-KMnO₄返滴定法测定铬矿石中Cr₂O₃含量的自动电位滴定法。对电极和滴定参数进行了研究,并考察了影响滴定终点判断的多种因素。最终确定213型铂电极作为指示电极;(NH₄)₂Fe(SO₄)₂和KMnO₄标准溶液标定时信号漂移选择15 mV/min,加液速度分别为10 mL/min和最大值,等当点识别标准分别为80和70;样品反滴定时信号漂移选择20 mV/min,加液速度为最大值,等当点识别标准为70。采用方法对铬矿石标准物质GBW07201和GBW07202进行测定,其相对标准偏差(RSD,n=10)为0.14%和0.09%,与认定值相对误差为0.04%和0.06%。将方法用于不同产地的铁矿石实际样品中三氧化二铬的测定,结果与国标方法GB/T 24230-2009基本一致。
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  安替吡啉偶氮分光光度法测定铌

  于秀兰，张嘉月

  冶金分析. 2013, 33(12): 67-69.

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  合成了5-(4-安替吡啉偶氮)水杨醛(AASA),探讨了试剂与铌的显色反应条件,建立了测定铌的光度分析新方法。实验表明,在pH 2.0的HCl-KCl缓冲体系中,铌与AASA形成摩尔比为1∶1的浅黄色络合物,最大吸收波长为460 nm。铌 的质量浓度在0～1.6 μg/mL符合比尔定律,其回归方程为A=0.077 79+0.012 91ρ_Nb(μg/25 mL),相关系数r＝0.999 6,表观摩尔吸光系数为3.0×10⁴ L·mol^－1·cm^-1。将AASA分光光度法应用于铁-铌合成溶液中铌的测定,结果与氯磺酚S法一致,相对标准偏差为1.6%～1.7%。
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  氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠-酚酞体系分离富集铜

  温欣荣，涂常青，陈惠欣

  冶金分析. 2013, 33(12): 70-73.

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  研究了氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)-酚酞体系分离富集铜的新方法。探讨了二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液用量、酚酞溶液用量、各种盐和酸度等因素对Cu²⁺富集率的影响,讨论了Cu²⁺的富集机理。结果表明,控制pH 6.0,在0.5 g NaCl存在下,当1.0×10^-2 mol/L DDTC溶液用量为2.00 mL,50 g/L酚酞乙醇溶液用量为1.00 mL时,Cu²⁺与DDTC形成的螯合物沉淀[Cu(DDTC)₂]可被定量吸附至微晶酚酞表面,形成界面清晰的液-固两相,而在此条件下Cd²⁺、Zn²⁺、Pb²⁺、Fe²⁺、Al³⁺等不被吸附,实现了Cu²⁺与这些金属离子的定量分离,据此建立了分离富集Cu²⁺的新方法,并成功用于合成水样中Cu²⁺的定量分离,富集率为93.0%~105.4%。
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  ISO13528与NATA能力验证尧敦图的统计模型比较

  余卫华，谭谦，于录军，曹宏燕

  冶金分析. 2013, 33(12): 74-80.

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  对ISO13528和澳大利亚国家检测机构协会(NATA)所用的能力验证尧敦图的统计模型进行了讨论,分别利用霍特林T²检验和二维正态分布推导出尧敦椭圆方程的公式,使用Excel软件绘制出尧敦椭圆,参与能力验证的各个实验室的分析数据也在同一个图中显示出来。利用坐标变换,还得到了其他不同坐标下的尧敦图。在一个尧敦图中同时绘制出置信水平分别为95%和99%的尧敦椭圆,直观显示出合格数据、存疑数据和不合格数据。ISO 13528中,Z_A,B是系统误差和随机误差的组合,利用主成分分析,可以将他们区分和表示出来。由于原始数据不总是正态分析,且采用了不同的数学模型,NATA方法得到的尧敦椭圆和ISO 13528得到的尧敦椭圆有时是不同的。