2013年, 第33卷, 第11期　刊出日期：2013-11-30

  

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  延迟时间对灰岩中镍元素激光诱导击穿光谱强度的影响

  王阳恩

  冶金分析. 2013, 33(11): 1-5.

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  为了提高激光诱导击穿光谱的信噪比，从理论上讨论了激光诱导击穿光谱信号与延迟时间之间的关系。利用激光诱导击穿光谱仪对GBW07716合成灰岩标准样品进行了测试，并分析了NiI305.432nm、NiI313.411nm、NiI351.505nm等3条谱线强度随延迟时间的变化特征。结果表明，谱线随延迟时间的变化趋势主要与能级的寿命有关，而不是跃迁几率A_ij。当延迟时间大于2μs时，从同一高能级辐射出来的谱线随延迟时间的变化趋势相同，而从不同高能级跃迁到同一低能级的谱线随延迟时间的变化趋势不相同。
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  交联羧甲基壳聚糖的合成及其对Pb²⁺、Cd²⁺和Co²⁺的吸附行为

  邢云，王贵芳

  冶金分析. 2013, 33(11): 6-11.

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  在超声波辐射作用下，以非质子溶剂二甲亚砜为溶剂，制备了新型吸附剂交联羧甲基壳聚糖。利用X-射线光电子能谱、傅里叶红外光谱等分析手段对样品进行了测试和表征。以Pb²⁺、Cd²⁺和Co²⁺为吸附对象，考察了溶液初始浓度、吸附时间、酸度等因素对吸附过程的影响。等温线实验表明Langmuir吸附模型适合模拟金属离子在交联羧甲基壳聚糖表面的吸附过程，说明金属离子在交联羧甲基壳聚糖表面的吸附为单分子层吸附，交联羧甲基壳聚糖对Pb²⁺、Cd²⁺和Co²⁺的最大吸附容量分别为282.49mg/g、328.95mg/g和134.41mg/g。动力学实验表明，准二级方程适合描述此吸附过程。
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  超纯氧化铁制备及其在电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高纯铁化合物中杂质元素的应用研究

  喻盛容，王晓军，覃文霞，龚琦

  冶金分析. 2013, 33(11): 12-20.

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  用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)准确测定高纯铁化合物中的痕量杂质元素，需要更高纯度的铁作为基体，以研究它对测定杂质元素的干扰。为此，以分析纯硫酸亚铁为原料制备了高纯氧化铁，制得的高纯氧化铁中杂质元素Al、Cd、Co、Cr、Cu、Mg、Mn、Ni和Zn等的含量低于方法检出限。用制备的高纯氧化铁作为标准系列溶液的基体，得到了基体匹配的标准系列溶液，用此标准系列溶液绘制的校准曲线测定了GBW01402d高纯铁标准物质中杂质元素的含量，其测定值与认定值一致。研究了用无基体匹配标准溶液测定高纯铁及铁化合物中Al、Cd、Co、Cr、Cu、Mg、Mn、Ni和Zn等杂质时的干扰校正方法，结果表明:Al、Co、Cr、Cu、Mg和Zn受到的光谱干扰仅需采用离峰法校正即可，而Cd、Mn和Ni受到的光谱干扰则必需采用多元光谱拟合法校正。用拟定的校正方法测定高纯铁化合物中的痕量杂质元素，准确度高的元素有Al、Cd、Cr和Cu，准确度稍差的元素有Co、Mg、Mn、Ni和Zn。
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  酒石酸插层水滑石修饰ITO电极伏安法测定水中铅

  张毅，刘东斌，申延明，樊丽辉，李士风，邱丽娟

  冶金分析. 2013, 33(11): 21-26.

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  将酒石酸插层水滑石(TA-HT)分散于壳聚糖(CS)溶液中，制备了新型的薄膜修饰电极。采用X射线衍射仪(XRD)、红外吸收光谱仪(IR)对酒石酸插层水滑石进行了表征，循环伏安法(CV)对修饰电极进行了电化学表征，线性扫描溶出伏安法(LSSV)研究Pb²⁺在修饰电极上的电化学行为。与裸电极相比，修饰电极的电化学活性得到很大的提高。Pb²⁺在5～180μg/L的浓度范围内与其峰电流呈良好的线性关系，相关系数为0.997，检测限可达1μg/L。测定0.1mg/LPb²⁺，当相对误差在±5%范围时，200倍Na⁺、K⁺、F^-、NO₃^-，100倍Zn²⁺、Fe³⁺、Ni²⁺、Co²⁺，10倍Bi³⁺、Ca²⁺，5倍Cu²⁺不干扰测定。方法用于实际池塘水样中Pb²⁺的测定，测定值与原子吸收光谱法的测定值基本一致，回收率在98.0%～102.5%之间。
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  X射线荧光光谱微区分析在钨矿石鉴定中的应用

  梁述廷，刘玉纯，刘瑱，阳珊，张青，林庆文

  冶金分析. 2013, 33(11): 27-32.

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  为解决类质同象矿物在显微镜下鉴定困难的问题，采用X射线荧光光谱仪微区分析功能对黑钨矿((Fe，Mn)WO₄)、白钨矿(CaWO₄)等钨矿石中主元素和主要伴生元素进行定性扫描和微区分布分析，获取矿物标本中存在的异常元素及其所处部位，然后在该部位确定重点测区进行定量分析以获取矿物组分的含量，最后计算各组分的配位数，并结合矿物组分含量的理论值给矿物定名。根据矿物标本的扫描图，重点对分析谱线、背景点、能量窗口、测量方式进行选择，有效规避了干扰。对谱线的重叠干扰、基体效应和矿物效应进行了仔细的研究，选择了合适的校正方式。各主要检测组分校准曲线的相关系数均大于0.999。对定量鉴定方法的精密度进行考察，各组分的相对标准偏差(RSD，n=12)均小于4%。将实验方法用于测定黑钨矿和白钨矿标本，定量鉴定结果与电子探针分析结果进行了比较，3个矿物标本各主要组分检测结果的相对偏差(RD)均小于4%，3组数据完全吻合。
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  分子印迹技术在固相微萃取中的应用

  王良，于欣平

  冶金分析. 2013, 33(11): 33-39.

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  分子印迹技术是近几年来发展的一种新型实验制备技术，以印迹聚合物作为固相微萃取填料是分子印迹技术最具应用前景的一个方向。综述了分子印迹技术及固相微萃取技术的基本原理和方法，并且着重介绍了分子印迹固相微萃取在环境监测与分析、药物分析与分离、生物与临床医学等方面中的应用，同时对分子印迹固相微萃取取得的成果以及存在的问题进行了展望。
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  铝质复合脱氧剂中金属铝和三氧化二铝的物相分析

  年季强，周强，朱春要，李玲霞，顾永明

  冶金分析. 2013, 33(11): 40-45.

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  利用金相显微镜和X-射线衍射仪对铝质复合脱氧剂进行物相定性分析。试样经强碱溶解，H₂O₂助溶，以适量硝酸中和强碱并溶解盐类，过滤使金属铝与三氧化二铝分离。对沉淀物进行低温灰化处理，加助熔剂进行高温熔融，用盐酸浸取，以氟盐置换EDTA络合滴定法测定。研究了样品的粒度、溶样方法以及水溶性铝等对测定的影响。将该法用于铝质复合脱氧剂中金属铝和三氧化二铝的测定，加标回收率在97%~105%之间，相对标准偏差不大于1.0%，金属铝的本法测定结果和高价金属盐氧化络合返滴定法测定结果进行比对，结果一致。实验表明，方法解决了铝质复合脱氧剂中金属铝与三氧化二铝分离困难，样品测定结果的精密度和准确度均较好，适于铝质复合脱氧剂中金属铝及三氧化二铝的物相分析。
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  铊在丙醇-氯化钠-罗丹明B体系中的析相萃取分离和富集

  张秀兰，司学芝，马万山

  冶金分析. 2013, 33(11): 46-49.

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  研究了丙醇-氯化钠-罗丹明B体系析相萃取和富集铊的行为及铊与一些金属离子分离的条件。结果表明，氯化钠能使丙醇的水溶液分成两相，在分相过程中，TlCl₄^-与罗丹明B(RhB)生成的[TlCl₄^-][RhB⁺]能被丙醇相完全萃取。当溶液中罗丹明B、氯化钠的质量浓度分别为0.26mg/mL、0.17g/mL和丙醇的体积分数为30%时，Tl³⁺的萃取率达到98.7%以上，Ni²⁺、Cu²⁺、Ru³⁺、Co²⁺、Fe³⁺、Cr³⁺、Mg²⁺和Ag⁺基本不被萃取，实现了Tl³⁺与上述金属离子的分离。对合成水样中铊的分离和测定，效果良好。
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  偶氮胭脂红G共振散射法测定痕量银

  翟好英，易姝娟

  冶金分析. 2013, 33(11): 50-53.

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  在Walpole缓冲溶液中，Ag(I)分别与靛蓝胭脂红、胭脂红和偶氮胭脂红G反应形成较稳定的配合物微粒，使得溶液的共振散射(RS)信号显著增强，其最大的散射峰分别位于276nm、283nm和282nm处。在最佳实验条件下，靛蓝胭脂红、胭脂红、偶氮胭脂红G体系的Ag(I)质量浓度分别在0.011～1.08μg/mL、0.054～1.62μg/mL、0.054～1.62μg/mL范围内与共振散射强度ΔI呈较好的线性关系，检出限(DL)分别为10.0ng/L、14.0ng/L、9.51ng/L。由于偶氮胭脂红G-Ag(I)体系较灵敏且校准曲线的线性较好，选择了偶氮胭脂红G用于废胶片中痕量银的测定。3个银含量不同样品中银测定结果的相对标准偏差(RSD)分别为3.8%、2.6%和1.3%，回收率分别为102.4%、98.8%和102.8%。
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  样品铣削技术对火花源原子发射光谱法测定精度的影响研究

  张彦荣

  冶金分析. 2013, 33(11): 54-58.

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  研究了样品铣削技术对火花源原子发射光谱法测定精度的影响。通过采用火花源原子发射光谱分析法考察铣削深度、铣削转速、进给量3个关键铣削参数对不同成分含量样品分析精度影响试验，确定了生铁和低、中、高碳钢分析样品制备工序最佳的铣削技术参数范围为铣削深度不小于0.30mm，铣削转速和进给量分别在300～900r/min和200~800mm/min范围。实验结果表明，在上述参数范围铣削的不同碳含量样品，光谱分析结果的精度都比磨制制样好，能满足日常分析检测的需求。
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  电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高铌钛铝合金中硼硅钨锰

  高颂，庞晓辉，王桂军

  冶金分析. 2013, 33(11): 59-62.

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  通过选择高铌钛铝合金中硼、硅、钨、锰元素中灵敏度高的光谱线为分析线，采用盐酸、氢氟酸、硝酸溶解样品和优化仪器的最佳工作条件，实现了用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对高铌钛铝合金中硼、硅、钨、锰的测定。方法的检出限低，分别为0.001μg/mL(B)，0.002μg/mL(Si，W)，0.0001μg/mL(Mn)。用高铌钛铝合金样品进行了加入回收试验，4种元素的回收率在95.2%～108%之间，样品测定结果的相对标准偏差小于0.08%。对钛基标准物质进行测定，测定值与认定值值相符。
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  吸光比浊法测定硝酸钴溶液中硫酸根

  张科翠，张新涛，潘丽娟，徐艳燕

  冶金分析. 2013, 33(11): 63-66.

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  研究了用吸光比浊法检测硫酸根的最佳实验条件并建立了硝酸钴溶液中硫酸根的测定方法。在稀盐酸介质中，当温度为50℃时，SO₄^2-与Ba²⁺反应生成BaSO₄的细微颗粒，有保护剂(OP乳化剂-乙醇溶液)存在时，这种细微颗粒能均匀悬浮在溶液中，并且在390nm波长处硫酸根浓度与吸光度成良好的线性关系。实验表明，稳定剂的最佳加入量为5mL，温度在50～60℃时溶液浊度值在40min之内保持稳定，硫酸根的测定范围为1～8μg/mL，样品的加标回收率在95%～105%之间。方法应用于硝酸钴溶液的分析，SO₄^2-的测定值与离子色谱法的测定值相符。
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  高频燃烧-红外吸收法测定镍基自熔合金中碳

  郑立春，张庸，闫秀芬，张继民，杨丽，詹秀嫣，李继超

  冶金分析. 2013, 33(11): 67-70.

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  介绍了高频燃烧-红外吸收法测定FZNCr-60A镍基自熔合金中碳的方法。对助熔剂的种类、加入方式以及用量做了较详细的研究，同时试验了不同的样品称样量和加入顺序，确定了先加0.3g铁助熔剂，然后加0.2g试样，最后加1.5g钨锡助熔剂的最佳的加入顺序。在没有FZNCr-60A镍基自熔合金标准样品的情况下，选择含量接近的LECO501-506钢铁中碳和硫校准样品(w(C)=0.895%±0.007%)以及其他合金标样对仪器进行了校准。将实验确定的方法用于两个含量不同的实际样品中碳的测定，测得结果分别为0.857%和0.816%，相对标准偏差小于0.18%(n=11)，加标回收率在99%～101%之间。
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  电感耦合等离子体原子发射光谱法快速测定萤石矿中氟化钙

  杨珍，孙银生，贺攀红，张延玲，张伟

  冶金分析. 2013, 33(11): 71-73.

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  样品先经稀乙酸浸取，过滤后的残渣再用AlCl₃溶液提取，然后用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定了提取液中的氟化钙含量。在选定的仪器条件下，进行了AlCl₃和F^-的干扰试验，结果显示AlCl₃对Ca的测定存在影响，可采用在标准溶液中加入AlCl₃进行基体匹配后测定。经标准物质验证，方法准确度和精密度较高，萤石矿标准物质中氟化钙的测定值与认定值相符，相对标准偏差(n=6)小于1%。与传统分析方法相比，本法操作简单、快速，适合萤石矿中氟化钙含量的快速测定。
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  精密度试验中的数据处理

  徐本平

  冶金分析. 2013, 33(11): 74-78.

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  严格按照GB/T6379.2—2004标准，组织了多家实验室用硫酸铁铵滴定法检测铁矿石中TiO₂的精密度试验，采用了曼德尔、科克伦、格拉布斯和狄克逊检验法对数据的一致性和离群值进行了检查，并借助EXCEL的计算工具对精密度试验数据进行了统计计算，确定了分析方法的精密度的函数关系式。用重复性r和再现性R真实、客观地反映了所用分析方法的实验室内和实验室间精度。