2013年, 第33卷, 第10期　刊出日期：2013-10-30

  

• 全选
  |

论文
• Select
  激光诱导击穿光谱法对不规则细小导电样品的分析

  陈永彦，张勇，韩鹏程，吴凤雅，胡学强，武建芬，李明，刘佳

  冶金分析. 2013, 33(10): 1-5.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  经典的火花源原子发射光谱(Spark-OES)及辉光放电原子发射光谱(GD-OES)较难分析不规则导电小样品，实验采用激光诱导击穿光谱(LIBS)法对电路板上的发光二极管(LED)管脚和印刷电路板(PCB)固定螺钉两个不规则细小样品表面的锈蚀进行了深度与成分分析。深度曲线表明发光二极管管脚样品表面镀有Sn、Ni、Cu等元素，螺钉样品表面镀有Ni元素，镀层界面下则是低合金钢材料。采用一套低合金钢GSBH40068-93建立校准曲线，可定量分析界面下铁基样品的C、Mn、P、S、Cu、Ni含量。发光二极管管脚及PCB的螺钉样品很细小，且表面生锈很严重，较难用湿法化学分析，在同样的分析参数条件下，对编号为11278的中低合金钢样品分别采用LIBS及Spark-OES进行准确度和精密度考察，结果表明二者准确度相吻合，但LIBS数据的精密度略逊于Spark-OES，除P、S元素外，其余元素的相对标准偏差(RSD)均在5%以下。
• Select
  脉冲熔融-飞行时间质谱法测定钛中氦和氩

  朱跃进，胡少成

  冶金分析. 2013, 33(10): 6-11.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  应用气体分析仪开展脉冲熔融-飞行时间质谱法定氦的方法研究和定氩的应用研究，采用气标标定，标定曲线线性良好。选择脉冲-热导法作为参比方法，文中公布的实验结果均为两种方法对比数据。建立了质谱定氦和氩的方法，分析测定科研用充氦钛膜中氦，实际应用于测定粉末冶金钛合金中氩。试验表明脉冲熔融-飞行时间质谱法可以准确测定金属中氦和氩，定量分析结果与现有的脉冲-热导法基本一致。
• Select
  振筛富集法在滑石粉中石棉检测确证分析中的应用

  赵景红，陈新，任玉伟，张建华，宋承钢

  冶金分析. 2013, 33(10): 12-18.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  提供了一种用于滑石粉中石棉检测和确证分析的振筛富集样品预处理方法。对经X射线衍射法检测含有疑似石棉的滑石粉样品，比较了325目和400目标准筛的振筛法富集倍数；通过电子显微镜法和偏光显微镜法比较了富集前后石棉纤维的定性观察结果。结果表明，在低放大倍数下(30~200倍)直接观察滑石粉原样，很难在视野范围内找到纤维状物质，而400目振筛上残留物中的石棉纤维在最低的放大倍数30倍时即清晰可辨；在放大倍数400倍以上，滑石粉原样通过调节观察位置在视野范围内能搜寻到几个纤维状石棉物质，而同放大倍数的400目振筛上残留物中的石棉纤维满视野，因此振筛富集技术可以显著提高滑石粉中石棉显微镜观察的准确性和可靠性。比较了未经研磨和研磨后富集前后样品(原样、筛上及筛下样品)中石棉类矿物的X射线衍射谱图，结果表明，富集前后样品中石棉类矿物的相对衍射强度即石棉类矿物的含量无明显变化。因此，振筛富集法仅可用于滑石粉中石棉的定性确证分析，不能用于定量或半定量分析。
• Select
  火花源原子发射光谱法测定取向硅钢中碳硅锰磷硫

  徐永林，梁潇，张东生

  冶金分析. 2013, 33(10): 19-23.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  通过试验确定氩气分析流量为3.5 L/min，静态流量为0.75 L/min，冲洗时间为3 s，预燃时间为12 s，积分时间为5 s的激发条件，采用火花源原子发射光谱法测定取向硅钢中碳、硅、锰、磷、硫。分别采用铣床铣样、砂轮磨样两种制样方式进行了精密度考察，发现制样方式对结果影响不大；讨论了取向硅钢样品中碳、硅、锰、磷、硫测定时可能存在的共存元素干扰，发现硅对锰元素的干扰不可忽略，采用干扰系数法进行了校正，据此拟合得到各元素校准曲线的相关系数均在0.999 0以上。精密度考察结果表明，碳、硅、锰、磷、硫的相对标准偏差(n=10)在0.71%～9.4%之间。对两块取向硅钢生产样品进行分析，并与钢铁研究总院进行比对分析，结果一致，且偏差均在允许范围内。
• Select
  辉光放电发射光谱技术及其在国内钢铁行业中的应用

  邓军华

  冶金分析. 2013, 33(10): 24-33.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  简单介绍辉光放电发射光谱技术的基础知识及相关书籍情况，重点评述其在国内钢铁行业的应用。国内钢铁行业基体分析涉及中低合金钢、不锈钢、生铁、铸铁、高温合金等；阳极直径4 mm为主，分析元素已达24种，激发功率12～90 W，数据精密度多小于5%；而深度轮廓分析主要涉及镀锌板、镀锡板、彩涂板，氟元素测定和制备电镜样品是其应用的一大亮点。概述辉光放电发射光谱国际标准和国家标准的进展，并对辉光放电发射光谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、火花源原子发射光谱法在低合金钢中多元素测定的重复性和再现性进行比较，数据表明辉光放电原子发射光谱法的重复性值较低，而再现性值偏高。最后对制约辉光放电光谱技术发展的因素进行了探讨。
• Select
  薄样技术-能量色散X射线荧光光谱法测定钯铂金

  邬旭然，韩晓锋，王丽，吕建刚，薛光，田宇纮

  冶金分析. 2013, 33(10): 34-39.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  采用树脂分离富集金矿和铜阳极泥中的Pd、Pt、Au，结合薄样技术，利用自制X射线荧光(XRF)能谱仪同时测定这3种元素。对3种型号树脂进行了选择，确定了Amberlyst A26树脂为分离树脂，并采用单因素法对Amberlyst A26树脂柱高、流速和盐酸浓度进行了优化，确定了最佳实验条件分别为柱高10 cm、流速3 mL/min和盐酸浓度0.2 mol/L。同时对XRF分析方法进行了方法学验证。XRF能谱仪采用Mo靶激发，新型SDD探测器，结合优化的薄样技术，基本消除基体效应，可用内标法定量；仪器检出限(LLD)Pd、Pt、Au分别为0.021、0.019、0.015 μg/mL，方法检出限(LDM)分别为 0.066、0.062、0.050 μg/mL；采用11种元素的混合标准测得RSD在1.6%~7.5%之间。所测金矿样品的结果与国标法结果一致，铜阳极泥的测定结果与ICP-MS法结果基本一致。
• Select
  电感耦合等离子体原子发射光谱法测定Cr₂₀Ni₈₀镍铬合金溅射靶材中多种元素

  程石，王伟旬，黄伟嘉，刘志坚，刘孟刚，杜莉

  冶金分析. 2013, 33(10): 40-44.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  提出了一种用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法直接测定Cr₂₀Ni₈₀镍铬合金溅射靶材中主量元素Cr和次量元素Si、Mn、P、Cu、Fe、Ti、Ce的分析方法。在低温加热下用硝酸-盐酸混合酸(V_硝酸∶V_盐酸∶V_水= 65∶200∶735)溶解试样，选择Si 251.612 nm、Mn 257.611 nm、P 178.287 nm、Cr 284.984 nm、Cu 324.754 nm、Fe 259.941 nm 、Ti 334.941 nm 和Ce 418.660 nm的光谱线作为分析线，大量基体元素如镍、铬、钇产生的基体效应影响可以通过基体匹配方法消除，谱线的重叠干扰和非光谱干扰不明显。测定主量元素Cr时，由于检测信号的短时漂移和波动对测定有影响，可以通过加入内标元素Y克服。对4种Cr₂₀Ni₈₀镍铬合金溅射靶材试样中上述8种元素进行测定，结果的相对标准偏差均小于2%，对Cr₂₀Ni₈₀镍铬合金标样中Si、Mn、P、Cr、Cu、Fe、Ti进行测定，测定值与认定值相符。
• Select
  电感耦合等离子体原子发射光谱法分析高炉煤粉助燃剂中镧铈钾钠铝铁

  顾继红，于媛君，亢德华，杨丽荣，王铁

  冶金分析. 2013, 33(10): 45-48.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  提出了一种简便和快速测定高炉煤粉助燃剂中多元素的电感耦合等离子体原子发射光谱法。采用盐酸、硝酸和氢氟酸溶解试样，选择408.672 nm、418.660 nm、766.491 nm、589.592 nm、167.078 nm和275.573 nm波长的光谱线分别作为La 、Ce、 K、 Na、 Al 和Fe的分析线，以离峰单背景扣除和基体匹配的方法消除光谱干扰。校准曲线的线性范围分别为0.002%～1.0%(La、Ce)，0.005%～1.0%(K、Na)， 0.005%～5.0%(Al、Fe)。各元素校准曲线的相关系数均大于0.999 0，检出限分别为0.004 μg/mL(La、Ce)和0.01 μg/mL(K、Na、Al、Fe)。方法用于高炉煤粉助燃剂中镧、铈、钾、钠、铝、铁的测定，结果同其它检测方法的结果相一致，相对标准偏差在0.23%～8.6%范围内。
• Select
  X射线荧光光谱法测定镍铬合金中15种元素

  陆晓明，金德龙，胡莹

  冶金分析. 2013, 33(10): 49-55.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  建立了X射线荧光光谱法测定镍铬合金中镍、铬、钼、磷、硫、钒、铝、硅、锰、铜、钛、铌、钴、铁、钨的快速检测方法，采用二元合金样品求得的校正系数对镍铬合金中元素间的谱线重叠干扰进行校正，理论α系数校正元素间的吸收和增强效应。试验了不同的砂带粒度和材质研磨样品时对元素测定的影响，结果表明砂带的粒度影响测定结果的准确性，使用含有待测元素材质的砂带会导致该元素测定结果偏高，因此实验时应确保建立校准曲线的标准样品和待测样品的表面处理条件一致，此外，还应考虑使用的砂带材质是否对测定元素有污染。方法用于测定镍铬合金中镍、铬、钼时的相对标准偏差(RSD，n=11)分别为0.15％、0.17％、0.22％，其他元素均显示较好精密度；测定值与其他方法测定结果显示较好的一致性。
• Select
  银纳米粒子-锌(Ⅱ)协同双催化动力学荧光法测定电镀工业废水中痕量锌

  陶慧林，徐铭泽，张庆军，周素莲，黎舒怀，易忠胜，黄李斌

  冶金分析. 2013, 33(10): 56-59.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  在含有十六烷基三甲基溴化胺(CTMAB)的磷酸盐(PBS)缓冲溶液中，Zn²⁺对高碘酸钠氧化荧光桃红的反应具有显著的催化效应，催化的结果是导致其荧光强度显著减弱。据此建立了基于Zn²⁺和银纳米粒子协同双催化效应动力学荧光法测定痕量Zn²⁺的新方法。实验结果表明pH 7.8的磷酸盐缓冲溶液中，当荧光桃红、NaIO₄、银纳米粒子、CTMAB溶液浓度分别为2.0×10^-6 mol/L，5.0×10^-3 g/L，5.0×10^-6 mol/L ，1.5×10^-3 g/L时，Zn²⁺的浓度在5×10^-8 ~ 100×10^-8 g/L范围内与体系的荧光强度改变值呈良好的线性关系，检出限为1.88×10^-8 g/L。应用于电镀工业废水中Zn²⁺的检测，测定值与双硫腙光度法基本一致，相对标准偏差(RSD，n=6)≤2.5%。
• Select
  流动注射—H₂O₂-日落黄催化光度法测定河水中铜

  李辉，魏良，张新申，李华

  冶金分析. 2013, 33(10): 60-63.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  在硼酸缓冲溶液中，铜能对H₂O₂氧化日落黄的反应起到明显催化作用，反应产物在波长530 nm处有最大吸收峰，据此建立了流动注射-催化光度法直接测定河水中铜的方法。对流动注射系统参数进行优化，确定推动液C、显色液R₁、显色液R₂和试样S泵管流速分别为0.75 mL/min、0.30 mL/min、0.30 mL/min和0.55 mL/min，反应圈L长度为2 m，进样环体积为350 μL。对所用试剂浓度进行优化，确定日落黄浓度为0.027 g/L，H₂O₂浓度为0.005 mol/L，缓冲溶液pH 9.8。铜的浓度在20~1 000 μg/L时与峰高呈良好的线性关系，相关系数为0.999。方法的检出限为1.5 μg/L；对河水中铜进行分析，测定结果与国标法一致，相对标准偏差在0.48%~1.2%之间。
• Select
  电感耦合等离子体质谱法测定硅铁中杂质元素

  亢德华，王铁，于媛君，王翠艳，白轩

  冶金分析. 2013, 33(10): 64-68.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  探讨了应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定硅铁中B、Mg、V、Co、Cr、Ni、Cu、Mo、Sn共9种杂质元素的分析方法。为了避免Cl^-对待测元素的干扰，选择硝酸和氢氟酸来溶解样品，并考察了硼元素损失情况。通过对各待测元素同位素潜在干扰、试剂空白等效浓度及干扰程度的探讨，确定了测量用同位素¹¹B、²⁴Mg、⁵¹V、⁵⁹Co、⁵²Cr、⁶⁰Ni、⁶³Cu、⁹⁸Mo、¹²⁰Sn。采用基体匹配法消除基体干扰对测定元素的影响。方法用于硅铁标准物质分析，测定值与认定值符合较好，方法的检出限为0.03 μg/L(Sn)～0.45 μg/L(B)，各元素测定结果的相对标准偏差(RSD)均小于10%，加标回收率为80%~110%。
• Select
  不同基准物质及标准滴定溶液标定亚铁时对测定钒含量的影响

  曾繁武，宋明明，陈彦博，孙铁军，丁文英，姜雪莲，贾威铭，仇进国

  冶金分析. 2013, 33(10): 69-72.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  氧化还原滴定法是钒检测的常用方法，即以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，采用硫酸亚铁铵标准溶液(亚铁)滴定钒含量。在国家标准和行业标准中，亚铁的标定主要采用光谱纯五氧化二钒、偏钒酸铵、重铬酸钾和高锰酸钾等基准物质或标准溶液。实验基于亚铁标定的差异性研究，探索其对钒含量检测结果的影响。试验发现，当采用偏钒酸铵或五氧化二钒作为标准物质时，溶液的标定和钒化合物的钒含量检测过程，具有相同的化学反应，指示剂变色电位与化学计量电位差引入的误差将会被部分抵消而降低。相对于偏钒酸铵(或五氧化二钒)，高锰酸钾和重铬酸钾标准溶液标定亚铁的结果偏低，这将导致钒的检测结果偏低。
• Select
  电感耦合等离子体原子发射光谱法测定氧化锌粉中钾钠

  陈熙，李静，顾永明

  冶金分析. 2013, 33(10): 73-75.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  通过对仪器测定参数的优化，建立了在稳健性条件下测定氧化锌粉中钾和钠的电感耦合等离子体原子发射光谱法。试验结果表明，采用基体匹配的校准曲线，在稳健性条件下测定，基体效应较小，试样中基体锌的含量在一定范围内波动对钾、钠的测定没有影响。因此，在日常分析中，就可以使用同一基体匹配校准曲线分析锌含量不同的氧化锌粉中钾和钠。氧化锌粉中其他元素含量很低，对钾、钠的测定没有影响，且被测元素间也不存在相互干扰。方法已用于氧化锌粉中钾和钠的测定，相对标准偏差≤1.2%，加标回收率在94%～103%之间。
• Select
  电感耦合等离子体原子发射光谱法测定低合金钢中酸溶硼

  李庆美，朱纪夏

  冶金分析. 2013, 33(10): 77-80.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  对仪器测定参数和分析谱线进行优选，多次试验酸溶硼的分解酸度、基体元素干扰、内标元素，确定了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定低合金钢中酸溶硼的方法。研究结果表明应用249.677 nm作为硼的分析谱线，选择硫酸(1+6)溶解样品，加入铍、钪混合标准溶液作双内标，采用基体铁匹配来测定低合金钢中微量的酸溶硼。方法检出限为0.030 μg/mL，相对标准偏差(RSD)小于10%，样品加标回收率为99%～101%。