2012年, 第32卷, 第5期　刊出日期：2012-05-30

  

• 全选
  |

研究报告与工作简报
• Select
  新型螯合纤维在痕量金属离子的预富集测定中应用

  冯长根， 孙耀冉，李明愉，曾庆轩

  冶金分析. 2012, 32(5): 10-17.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  螯合纤维对金属离子具有很强的吸附性和高的选择性，可以用于光谱检测的样品前处理。近年来，利用螯合纤维与光谱法联用进行痕量金属离子预富集、分离和检测的方法已成为研究热点之一。为了提高螯合纤维的吸附性和选择性，出现了多种新型结构的螯合纤维。本文就20世纪90年代以来出现的新型结构螯合纤维对不同金属离子的选择性和吸附性以及采用螯合纤维与光谱法联用对不同金属离子的预富集和分离检测的方法进行了综述，为工业废水、天然矿物和天然水等样品中金属离子预富集和检测方法的研究提供基础。
• Select
  镍Ⅱ与5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4二氨基甲苯络合物吸附波的研究及应用

  韩权，霍燕燕，杜倩，杨晓慧，杨龙虎

  冶金分析. 2012, 32(5): 18-22.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  研究了镍Ⅱ与新试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT)络合物的极谱行为。结果表明，在pH6.0的Na₂HPO_4-NaH₂PO₄ 缓冲液中，镍络合物产生一灵敏的极谱波，其峰电位E_p为-1 100 mV（vs.SCE），镍质量浓度分别在0.06 ~ 0.4 μg/mL和0.4 ~ 3.5 μg/mL范围内与峰电流I_p″有良好的线性关系，检出限为24.9 ng/mL。经多种电化学方法研究证明该波为络合物吸附波，其电极过程为不可逆过程，电子转移数为2。所拟方法用于镍矿石中镍含量的测定，结果的相对标准偏差为1.9%(n=6)，测定值与火焰原子吸收光谱法的测定值相符。
• Select
  蒸馏—酸碱滴定法测定水盐体系中NH₄⁺和NO₃^-含量

  阳海棠，曾德文，姚燕

  冶金分析. 2012, 32(5): 23-28.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  因为对水盐体系溶解度数据的精度要求高，传统的分析方法面临很大的挑战。本文从取样、蒸馏装置、滴定等方面对传统的蒸馏酸碱滴定法（国标法）进行了改进，并利用改进后的方法测定了NH₄Cl-H₂O、Mg(NO₃)₂-H₂O、CaCl₂-NH₄Cl-H₂O、MgCl₂-NH₄Cl-H₂O等体系中NH₄⁺或NO₃^-的含量。结果表明：NH₄⁺的测定误差在0.1 %以内，NO₃^-的测定误差在0.15 %以内。改进后的蒸馏-酸碱滴定法除了用于上述体系中NH₄⁺或NO₃^-含量的测定外，还适合无机化工产品稳定盐中总氮（铵态氮和硝态氮）含量的精确测定。
• Select
  自动化硼酸盐熔融与X-射线荧光光谱分析线荧光光谱分析组合技术在铁合金工业中的应用

  BERUBE Luc, RIVARD Sébastien，BOUCHARD Mathieu

  冶金分析. 2012, 32(5): 29-35.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  铁合金是高附加值的金属，在用作钢铁行业的原材料时，铁合金可以调节钢的最终成分并赋予其物理和化学性质。在炼钢过程中，精确控制铁合金加入量可以降低成本，另外，铁合金中的杂质又可能影响钢的性能。铁合金正确的表征是必要的，因为这对钢的生产质量以及钢铁生产企业的经济效益有重大影响。在种类繁多的铁合金中，采用硼酸盐熔融制备样品并用X-射线荧光光谱测定主次及一些微量元素是非常有效、广为人知的方法，有着很好的准确度和精度。多种高性能的熔融仪器可被集成rFUSION自动熔融系统，该系统的熔融片制备可实现独立操作而不用人工介入。对于生产来说，rFUSION自动熔融系统可以提高并且稳定分析速度，确保分析结果的质量不会因生产率而降低。另外，因为采用有效的标准化设计、rFUSION熔融系统还可以确保熔融过程的标准化，使结果有很好的一致性和均匀性。
• Select
  4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯的合成及其与镍Ⅱ的显色反应

  王贵芳，邓德华，杜晶晶

  冶金分析. 2012, 32(5): 36-39.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  合成了一种新显色剂4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯(简称CDACAB) 并研究了其与镍(Ⅱ)的显色反应。结果表明，在Triton X-100存在下和pH 10.0的Na₂B₄O₇-NaOH缓冲介质中，该试剂与Ni （Ⅱ）形成稳定的红色络合物，最大吸收波长位于538 nm，表观摩尔吸光系数ε=1.58×10⁵ L  ● mol ^-1 ● cm^-1，镍(Ⅱ)的质量浓度在0~0.7 μg/mL范围内遵守比耳定律。通过用氟化钠和硫脲掩蔽Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Pd²⁺等干扰离子后，方法可直接测定铝合金中微量镍。铝合金标准样品中镍的测定值与认定值相符，相对标准偏差为1.6% ~ 2.5%。
• Select
  应用粉末压片-X射线荧光光谱法检验铁矿石样品的均匀性

  王利杰，张健，杨志强，张东生

  冶金分析. 2012, 32(5): 40-44.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  介绍了采用粉末压片制样，X射线荧光光谱法测定铁矿石样品中的化学成分，然后用方差分析法对测定结果进行统计检验的方法。实验使用铁精粉和磁铁矿按照1∶1的比例混合配制成1^#和2^#两个试验样品，经过研磨和压片后，在样品的4个水平（方向）上各测定5次，利用MINITAB软件对试验数据进行方差分析，结果表明1^#样品不均匀，2^#样品均匀。根据统计量 F 比值可知Fe元素的可靠性最好。同时，采用国家标准方法（GB/T 6730.5-2007）对1^#和2^#试验样品中TFe含量各测定10次，得到标准偏差分别为0.16%和0.044%，与该方法给出的实验室内标准偏差（0.055%）比较后，进一步证明了用本文的方法检验铁矿石样品的均匀性是可行的。
• Select
  电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钛合金中贵金属元素

  庞晓辉,高颂

  冶金分析. 2012, 32(5): 45-48.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  介绍了电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定钛合金中贵金属元素Ir、Au、Pd、Rh、Ru的方法。通过溶样方法选择、仪器工作 参数优化、基体和共存元素对待测元素的影响等试验，确定了采用盐酸、氢氟酸和硝酸溶解样品，用基体匹配方法消除基体钛对测定的影响 。在仪器最佳工作条件下、选择了Ir 224.268nm 、Au 267.595 nm 、Pd 340.458 nm、Rh 343.489 nm 、Ru 240.272 nm 谱线为分析线，测 得方法的检出限是0.000 1 ～0.003 μg/mL。加标回收及精密度试验表明：本方法能满足钛合金中Ir、Au、Pd、Rh、Ru等元素分析的要求， 回收率在90%～110%之间，相对标准偏差小于14%（n=6）。
• Select
  铬（Ⅵ）-过氧化氢-中性红体系催化荧光光度法测定工业废水中铬（Ⅵ）

  刘卫洁，王胜利，高玉红，冯存霞

  冶金分析. 2012, 32(5): 49-52.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  在稀硫酸介质中，痕量Cr（Ⅵ）对过氧化氢-中性红的反应体系具有催化作用，使体系的荧光强度增强，且Cr（Ⅵ）的质量浓度在80～48.0 μg/L范围内与荧光强度的改变值（△F）呈线性关系，据此建立了催化荧光光度法测定Cr（Ⅵ）的新方法。该体系的激发和发射波长（λex和λem）分别为547 nm和648 nm。通过实验测得催化反应的表观速率常数k和反应活化能Ea分别为8.05×10^-2s-¹和31.47kJ·mol^-1，Cr（Ⅵ）的检出限为4 μg/L。将本方法用于合成水样和冶金工业废水中Cr（Ⅵ）的测定，所得结果与二苯碳酰二肼分光光度法测得值吻合，相对标准偏差（RSD, n=5）小于4%。
• Select
  锗在十六烷基三甲基溴化铵-KI-水体系中的浮选分离和富集

  刘德汞，司学芝 ，马冬冬，马万山

  冶金分析. 2012, 32(5): 53-56.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  研究了十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）-KI-水体系浮选分离锗的行为及锗与一些金属离子分离的条件。结果表明: 在水溶液中, Ge(Ⅳ)与CTMAB和KI形成不溶于水的三元缔合物［GeI₆2-］［CTMAB+］₂，此三元缔合物沉淀浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相；当溶液中CTMAB和KI的浓度分别为6.0×10^-4mol/L和8.0×10^-3mol/L时, Ge(Ⅳ)可与Co^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋、Mg^2＋、Zn^2＋、Al³⁺、Fe^2＋、Cr³⁺、V(Ⅴ)和W(Ⅵ)离子定量分离，Ge(Ⅳ)的浮选率在97.4 %以上。该方法简便、迅速，不污染环境,在微量锗的分离和富集分析中有很好的实用价值。
• Select
  离子选择性电极-逆格氏作图法测定镁合金微弧氧化衰变电解液中氟离子浓度

  马颖*,杨新龙,郝远

  冶金分析. 2012, 32(5): 57-61.

  摘要 ( )   可视化   收藏

  提出了一种将含氟的待测液加到氟离子标准溶液中以测定待测液中氟离子的方法——离子选择性电极逆格氏作图法，并用此法测定了 AZ91D镁合金微弧氧化衰变电解液中氟离子浓度。待测试液中干扰离子和干扰的消除方法研究表明，从镁合金基体迁移到强碱性微弧氧化电 解液中的Zn²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺和Fe³⁺离子均以沉淀形式被过滤除去, Mg²⁺、Al³⁺等离子的干扰以离子 强度剂TISAB消除，SiO₃^2-和多余的Al³⁺离子分别用C₄O₆H₂KNa 和EDTA掩蔽，溶液中的OH^-、Na⁺和K⁺均不干扰 氟的测定。用本法测定了老化的镁合金微弧氧化电解液中的氟离子浓度，加标回收率在99.7%～101.9%之间。用本法和离子选择性电极 标准曲线法对两种镁合金试样的微弧氧化电解液中的氟离子浓度分别进行测定并对测定结果的精密度和准确度进行分析，表明本法的精密度 比离子选择性电极—标准曲线法有所提高，而两种方法的正确度一致。本法可用于氟离子质量浓度高于1.9 g/L的复杂溶液体系中氟离子的 直接测定。
• Select
  管式炉加热—红外吸收法测定内螺纹铜管内表面残碳量

  原怀保，李月红

  冶金分析. 2012, 32(5): 62-65.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  在没有铜管内表面残碳标样的情况下，以合成碳样校准仪器,内螺纹铜管内表面碳参考样验证测定结果，成功地用管式炉加热－红外吸收法 测定了内螺纹铜管内表面残碳量。对影响测定结果的诸多因素，例如试样的处理、流量的选择、温度常数和仪器空白的设定、仪器的校准等 进行了试验和讨论。结果表明，当试验温度为400～600 ℃、氧气流量为750 mL/min时，铜管内表面碳释放完全，并得到理想的积分曲线。 对内螺纹铜管内表面碳参考样进行测定，结果与管式炉加热非水滴定法一致，相对标准偏差为3.7%。通过加入合成碳样品进行回收试验， 测得回收率为98%～103%。
• Select
  电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稀土镁铸铁中常量及痕量元素

  王铁,亢德华,于媛君,顾继红,杨丽荣

  冶金分析. 2012, 32(5): 66-69.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  建立了利用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES法）同时测定稀土镁铸铁中常量及痕量共12种元素(Si,Mn,P,Cu,Mo,V,Ti,Sn,Sb,Mg,La,Ce)的分析方法。研究了稀土镁铸铁试样的前处理方法、优选了适宜的仪器测定参数和分析谱线，采用基体匹配法进行基体效应的校正。实验结果表明，各元素分析谱线线性相关系数大于0.999 0，方法检出限在0.000 12%~0.001 4%之间。方法用于稀土镁铸铁标准物质分析，测定值与认定值相符，测定结果的相对标准偏差在0.59%（Si）～6.9%（La）范围。
• Select
  高炉渣中硅、钙、镁的湿法分析

  王鹏辉

  冶金分析. 2012, 32(5): 70-74.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  高炉渣试样用热的稀硝酸加氢氟酸分解完全后，取3份试液，其中1份试液用盐酸调节酸度后，在680nm波长处用硅钼蓝差示光度法测定二氧化硅含量，另外两份试液分别以钙指示剂和PAN指示剂指示滴定终点，用EDTA滴定法测定氧化钙及氧化钙和氧化镁合量，然后用差减法求得氧化镁的含量。用本法测定了高炉渣试样和标样中二氧化硅、氧化钙和氧化镁含量，并将本法的测定结果与X荧光光谱法的测定结果进行对照，结果表明两种方法的测定结果相符。本法测定结果的相对标准偏差≤2.7%（n=8）。
• Select
  高频红外吸收法测定普碳钢中硫的不确定度评定

  王艳

  冶金分析. 2012, 32(5): 75-79.

  摘要 ( ) PDF全文 ( )   可视化   收藏

  按照国家标准用高频红外吸收法测定了普碳钢中硫含量并对影响测定结果的不确定度各个因素如质量，温度，体积，标样重复测定以及仪器校正等方面进行分析。经过分析得出测定结果的不确定度主要来源于试样称量、标准溶液配制、校准曲线拟合、仪器的分辨率和测量重复性。按照不确定度评定步骤，计算出各个不确定度分量并将其合成，求得了扩展不确定度，为测定的准确性提供了理论基础。