研究了乙酰丙酮水溶液在乙酸和电解质作用下的相分离及其通过形成乙酰丙酮-Fe3+络合物实现对Fe3+的萃取。结果表明,Fe3+在弱酸性至弱碱性酸度范围内的萃取率随体系pH值及乙酰丙酮相体积的增大而增大,在Na3PO4存在下乙酰丙酮对Fe3+的萃取能力最强。提出了乙酰丙酮-冰乙酸-Na3PO4双水相萃取,火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定铁的新方法。方法检出限为6.2μg/L,测定铁质量浓度的线性范围为10~120μg/L,铁的萃取率为96.1%~98.4%。用于自来水和井水中铁的测定,相对标准偏差为2.4%~3.8%。